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分子筛产品种类繁多应用广泛,技术壁垒较高

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    分子筛又称沸石、泡沸石,具有吸附、离子交换、催化等功能。分子筛是一类无机非金属多孔晶体材料,具有比表面积大、规整的孔道结构以及可调控的功能基元,能有效分离和选择活化直径尺寸不同的分子、极性不同的分子、沸点不同的分子及饱和程度不同的有机烃类分子,具有“筛分分子”和“择形催化”的作用。分子筛具有优异的吸附、离子交换和催化性能,被广泛用作吸附材料、离子交换材料以及催化材料。其中:吸附材料主要用于工业与环境领域各种气体的分离、净化与干燥;离子交换材料主要应用于洗涤助剂、放射性废料与废液的处理;催化材料主要应用于石油炼制与加工、石油化工、煤化工与精细化工领域中大量工业催化过程。

    合成分子筛基本可分为A、X、Y、M和ZSM等多种型号。分子筛化学通式为M2/nO·xAl2O3·ySiO2·zH2O,其中M代表阳离子,如 K+、Na+、Ca2+、Ba2+、Ce3+等,n代表其价态数,x和y为整数,z为水合数。分子筛按孔道大小可分为微孔分子筛(孔径2nm以下)、介孔分子筛(孔径2-50nm以下)、大孔分子筛(孔径50nm以上)及复合孔道分子筛;按其来源可分为天然分子筛和合成分子筛,其中合成分子筛按骨架元素组成可分为硅铝基类分子筛、磷酸盐类分子筛、钛硅类分子筛和其它杂原子类分子筛;按微观骨架结构可划分为BEA结构分子筛、CHA结构分子筛、 AEI结构分子筛、MFI结构分子筛等;按照分子筛中硅铝比的不同,可以分为A型(1.5~2.0),X型(2.1~3.0),Y型(3.1~6.0),丝光沸石(M型,9~11)和高硅型沸石(>10,如ZSM-5)等。

    A、X等型分子筛可根据孔径、晶型和组成元素等进一步细分,性能有所不同。商品分子筛常用前缀数码将分子筛加以分类,如A型分子筛可细分为3A/4A/5A型分子筛等,对应分子筛孔径分别为0.3/0.4/0.5nm,他们可以吸附分子直径小于孔径的气体分子,孔径尺寸越大,吸附量越大。含 Na+的A型分子筛记为Na-A,含Na+的X型分子筛记为Na-X型分子筛(又称13X型),若Na-A型分子筛中的Na+被K+置换,孔径约为3A,记为3A型分子筛;若Na-A型分子筛中有1/3以上的Na+被Ca2+置换,孔径约为5A,记为5A型分子筛。分子筛具有高效吸附性,同时也拥有催化性能,其中3A型4A型5A型13X型等分子筛产品主要应用于石油炼制、石油化工、煤化工、化肥、冶金、电子等行业的气体分离、干燥和净化;ZSM型等分子筛产品主要作为催化剂应用于石油化工、石油炼制等行业。

    分子筛主要通过水热合成法制备,模板剂在反应过程中起着关键作用。传统分子筛的制备合成方法有水热合成法和水热转化法等多种工艺,水热合成技术是合成沸石的基本途径,也是目前应用最广泛的合成方法,主要是将硅源、铝源、 碱、水、模板剂(或不加模板剂)按一定的比例配制成混合溶液,在热压釜中加热一定时间,调节压力和温度,从而析出分子筛晶体,再通过复杂工艺制备成分子筛成品。在分子筛合成过程中,模板剂起到非常关键的作用,包括模板作用,结构导向作用,作为空间填充剂、电荷平衡剂、酸碱调节剂、抑制剂以及避免引入无机离子等。根据模板剂种 类,水热合成法可进一步分为三类:(1)以季铵盐及有机胺类为模板剂,其为常用的工业模板剂;(2)以无机胺及 醇类为模板剂,可解决有机模板剂存在的毒性问题,已在部分产品(如ZSM-5)中实现工业生产;(3)无模板剂合成法(主要指通常合成中需要有机模板剂的沸石,通常合成中无需有机模板剂的沸石如A、X、Y型等不在其中),即不添加有机胺和无机胺等作为结构导向剂,通过自发成核或加入提前准备好的晶种(晶种法),可避免大多数模板剂存在的毒性大和成本高的问题,目前很多分子筛还未实现无机体系晶种法合成。

    分子筛高端产品技术壁垒高、开发周期长,下游行业准入门槛高。分子筛制备过程中的整个晶化涉及到复杂的化学反应过程,且成核和晶体生长又多在非均相体系中,因此制备优质分子筛存在较高技术门槛。原创型的分子筛产品从实验室阶段到产业应用,需要对分子筛工艺配比、合成与交换工业条件等进行复杂的实验,开发周期较长,目前国际已知253种分子筛结构类型,仅有20余种得到工业规模化生产,此外分子筛从基础理论——实验室研发——工业规模化——市场应用,均需要经受时间考验。由于分子筛质量对下游装置的运行安全和生产效率至关重要,下游客户一般不会轻易更换分子筛供应商,分子筛企业的产品除需要较高的质量外,还需经过客户试用、小规模应用等多年时间才有可能被客户正式应用。

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